Диссертация

В предлагаемой диссертации разработан и программно реализован явнокоррелированный метод CCSD(F12), а также набор алгоритмов на его основе. Предлагаемый набор методов позволяет производить высокоточные расчёты различных свойств молекул с использованием базисных наборов нeбольших размеров. Так, многие из рассмотренных свойств могут быть рассчитаны с высокой точностью уже в двухэкспонентных базисах Даннинга aug-cc-pVDZ. Разработаны методы вычисления как энергетических свойств (энергии основных состояний, потенциалы ионизации, сродства к электрону, энергии возбуждения, потенциалы двойной ионизации, сродства к двум электрона), так и неэнергетических - разработан алгоритм расчёта средних значений локальных мультипликативных операторов на волновых функциях метода CCSD(F12). Для расчёта статических и динамических поляризуемостей, а также дисперсионных коэффициентов были разработаны соответствующие явнокоррелированные алгоритмы. В диссертации также обсуждаются некоторые теоретические вопросы явнокоррелированного подхода, такие как построение геминальных операторов для систем с открытыми оболочками, псевдоспектральное вычисление многоэлектронных интегралов, экстраполяция средних значений операторов к пределу полного базиса и многие другие. Основная концептуальная цель данной работы - получение высокоточных результатов в малых базисах атомных орбиталей. Представленные численные результаты подтверждают достижение поставленных целей диссертационной работы