Диссертация

Диссертационная работа посвящена разработке синтетических подходов к флуорофорам BODIPY различного строения и фотоактивируемым координационным соединениям Pt(IV) на их основе. Объектами исследования являлись BODIPY-лиганды, их конъюгаты с комплексами Pt(IV) и наночастицы на основе данных конъюгатов.Разработаны конвергентный подход для введения лабильных BODIPY-лигандов в координационную сферу Pt(IV) с применением реакции CuAAC и новый метод синтеза несимметричных сопряжённых α,α-винилен димеров BODIPY конденсацией Кневенагеля. Получен первый комплекс Pt(IV)–BODIPY, поглощающий в ближней ИК-области. Комплексом физико-химических методов (ЯМР 1Н, 195Pt ВЭЖХ-МС, циклическая вольтамперометрия, DFT-расчеты) доказан механизм фотоиндуцированного восстановления синтезированных координационных соединений Pt(IV)-BODIPY. Установлено, что фотовосстановление комплексов Pt(IV) происходит через триплетное возбужденное состояние аксиального флуорофора с промежуточным образованием анион-радикала BODIPY и последующим переносом электрона на металлоцентр, что приводит к восстановлению Pt(IV)⟶Pt(II). В работе впервые показана возможность супрамолекулярной самосборки (молекулярной агрегации) комплексов Pt(IV)–BODIPY в полярных средах с образованием стабильных наночастиц размером 80–200 нм. Полученные наночастицы продемонстрировали выраженный фототермический эффект и способность к фотовысвобождению комплекса Pt(II).