Диссертация

В работе исследованы электронная структура и локальное координационное окружение соединений урана и нептуния в различных степенях окисления методом рентгеновской спектроскопии поглощения. Создан и протестирован лабораторный рентгеновский спектрометр, обеспечивающий регистрацию XANES-спектров актинидов в энергетическом диапазоне 14–20 кэВ в условиях радиохимической лаборатории. Проведено систематическое моделирование XANES-спектров и плотностей электронных состояний с использованием ab initio расчётов, что позволило установить связь между формой спектров, степенью окисления и локальной структуры. Показано, что положение края поглощения и характер посткраевых особенностей чувствительны к числу и длинам связей An–O, а также к типу координирующих лигандов. Исследованы механизмы изменения степени окисления нептуния при экстракции и роль координационной стабилизации в органической фазе. Полученные результаты расширяют представления о химии актинидов и могут быть использованы для интерпретации спектроскопических данных и решения задач радиохимии и ядерного топливного цикла.