Диссертация

Широкий круг актуальных аналитических задач, таких как контроль качества фармацевтических препаратов и продуктов питания, заключается в одновременном определении полярных нейтральных и заряженных соединений. Для их решения подходящим является метод гидрофильной хроматографии (ГИХ). Ключевая проблема выбора условий анализа в ГИХ - поиск подходящей неподвижной фазы из большого разнообразия фаз, отличающихся структурой модификаторов и природой матрицы. В связи с этим цель исследования заключалась в разработке новых и модификации существующих хроматографических способов описания свойств полярных неподвижных фаз. В способе, основанном на закономерностях удерживания тестовых веществ, предложены условия варьирования состава элюента (рН, концентрации и природы буферного раствора, доли ацетонитрила) для сокращения нежелательного влияния одновременно изменяющихся параметров. Установлены профили и термодинамические параметры удерживания аналитов различных кислотно-основных свойств на силикагеле и его производных, объясняющие свойства неподвижных фаз, поведение слабых электролитов, механизм удерживания и изменение селективности в гидрофильной хроматографии. Показано, что тренды удерживания ионизируемых соединений с увеличением рН имеют аналогичный вид на силикагеле с немодифицированными силанольными, диольными, амино и цвиттер-ионными функциональными группами. В способе, основанном на сравнении неподвижных фаз по параметрам удерживания целевых аналитов в условиях ГИХ, обработка данных удерживания 33 биологически активных соединений разных классов комплексом хемометрических подходов позволила надёжно дифференцировать по свойствам неподвижные фазы с низко- и высокомолекулярными модификаторами на основе силикагеля. Из 33 аналитов были выбраны три вещества (цитидин, 2’-дезоксиуридин, гуанин) для сравнения селективности фаз в условиях гидрофильной хроматографии, что позволяет сократить время тестирования одной колонки с недели до 3 часов. Предложен способ оценки гидрофильности и анионообменных свойств неподвижных фаз на основе силикагеля и полистирол-дивинилбензола по факторам удерживания тиомочевины и метансульфоната, соответственно, в условиях теста Танака для ГИХ, демонстрирующим лучшую корреляцию с объёмом воды, адсорбированной на поверхности фазы, и анионообменной ёмкостью колонок, чем существующие параметры теста Танака. На основании полученных данных о свойствах полярных неподвижных фаз и оценок значений констант диссоциации аналитов в среде с содержанием ацетонитрила более 85 об.% предложены условия разделения компонентов безалкогольного негазированного напитка.