Диссертация

Диссертационная работа посвящена установлению механизма элементарных актов раскрытия циклов 2-метилен-1,3-диоксепана (МДО) и 5,6-бензо-2-метилен-1,3-диоксепана (БМДО), их кинетических закономерностей при гомо- и сополимеризации со стиролом, а также определению способности синтезированных сополимеров к гидролитическому и ферментативному разложению.

Впервые методом электронного парамагнитного резонанса с использованием спиновой ловушки установлен механизм элементарных актов раскрытия цикла МДО и БМДО. Доказан единый для обоих мономеров двухступенчатый механизм элементарных актов раскрытия цикла. Впервые экспериментально определены значения основных термодинамических и кинетических констант радикальной полимеризации кетенацеталей с раскрытием цикла: теплоты процесса, порядков скорости реакции по концентрации мономера и инициатора, энергии активации инициирования и полимеризации, константы передачи цепи на мономер. Установлено, что кинетические особенности и механизм элементарных актов полимеризации принципиально отличаются от известных для радикальной полимеризации виниловых мономеров. Установлена невозможность протекания гомополимеризации ЦКА в режиме обратимого ингибирования, однако доказан живой механизм сополимеризации со стиролом вплоть до содержания ЦКА 50 мол.%. Впервые показана способность полученных сополимеров к биоразложению. Установлено, что сополимер стирола с МДО разлагается в существенно большей степени, чем с БМДО.