Диссертация

Диссертация посвящена окислительной конверсии диариламинов и практическому использованию продуктов окисления. На основании электрохимического, квантово-химического и препаративного исследования диариламинов с различным замещением выведены закономерности, определяющие хемо- и региоселективность анодного окисления диариламинов. Разработаны новые методы синтеза галогенированных диариламинов и N,N’-диарилбензидинов из диариламинов в условиях конвергентного и последовательного парного электросинтеза в присутствии CCl4 или CBr4. Новые методы, основанные на использовании химических окислителей, были предложены для синтеза N,N’-диарилбензидинов и N,N’-диарилдигидрофеназинов из диариламинов. Продемонстрированы уникальные фотофизические свойства диарилдигидрофеназинов – замедленная флуоресценция и низкотемпературная фосфоресценция. Эти эффекты объяснены наличием долгоживущей фотовозбужденной триплетной формы, которая впервые была зарегистрирована методом ЭПР-спектроскопии. Диарилдигидрофеназины проявили высокую фотокаталитическую активность в реакциях простого и двойного фоторедокс катализа и показали эффективность на уровне иридиевых фотокатализаторов. Предложены новые эффективные фотокаталитические протоколы арилирования ароматических аминов и α-алкилирования кетонов с использованием феназинов в качестве фотокатализаторов. Химическим окислением диариламинов получены новые диарилнитроксильные радикалы. Показано, что заместители, содержащие циклопропановый фрагмент, проявляют конформационно-зависимые электронные свойства и участвуют в стабилизации противоположно заряженных редокс-форм диарилнитроксилов.