Диссертация

Цель работы Цель диссертационной работы – разработка методов синтеза гомо- и гетерометаллических соединений лантанидов с замещёнными лигандами класса оснований Шиффа, а именно с замещёнными ((Е)-N-(2-((2-арилоилгидразоно)метил)фенил)-4-метилбензолсульфонамидами или 2-тозиламинбензилиден-арилоил-гидразонами и изучение фотофизических, а также функциональных свойств полученных соединений. Объекты исследования В качестве объектов исследования выбраны гомо- и гетерометаллические соединения лантанидов с замещёнными лигандами класса оснований Шиффа (замещёнными ((Е)-N-(2-((2-арилоилгидразоно)метил)фенил)-4-метилбензолсульфонамидами или 2-тозиламинбензилиден-арилоил-гидразонами, а также конъюгаты полученных комплексов. Полученные результаты 1. Установлено, что в серии КС лантанидов состава Ln(LX)(HLX) с LX = LBrH, LBrF, LBrI, галогенирование приводит к увеличению растворимости до 17 раз (с 1.6 до 32 мМ), что расширяет возможность использования материалов на основе подобных соединений в OLED и для биовизуализации; 2. При переходе от КС лантанидов K[Yb(LX)2](Solv) c фенил- замещённым основанием Шиффа (L) к нафтил-(LNaph) и пиренил-(LPyr) замещённым наблюдается повышение подвижности носителей заряда, что позволяет повысить эффективность и интенсивность электролюминесценции до 441 мкВт/Вт (с 50 мкВт/Вт); 3. Предложен подход к получению разнолигандных комплексов лантанидов с электрон-донорными и электрон-акцепторными основаниями Шиффа. Это позволяет обеспечить одновременную электронную и дырочную подвижность и повысить эффективность OLED устройств на основе разнолигандных КС на 25% (с 120 до 150 мкВт/Вт) по сравнению с OLED но основе однороднолигандых; 4. Получен ряд фотолюминесцентных термометров на основе ИК и vis-излучающих КС лантанидов Ln(LX)(HLX) (LX = LPyr, LO, LS, Ln=Eu,Yb) с максимальной температурной чувствительностью до 7%/К в видимом диапазоне излучения в низкотемпературном диапазоне измерений, и 0.34%/К в ИК в температурном диапазоне 300-600К. Показана принципиальная возможность получения электролюминесцентных термометров на основе КС европия с основаниями Шиффа в OLED; 5. На основе КС иттербия состава K[Yb(L)2](H2O)n (L = LN3, LBrN3) был получен нетоксичный до 50 мкМ индикатор на сульфид-анион, чувствительность которого по соотношению полос люминесценции лиганда и лантанида достигает 0.22%/⋅М для K[Yb(LBrN3)2](H2O), в то время как чувствительность при определении концентрации по положению максимума полосы излучения лиганда достигала 1.2%/М; 6. Впервые показана возможность объединения КС лантанидов с не DOTA-подобными лигандами, на примере соединений состава K[Ln(L)2](Solv) (Ln = Er, Yb, Lu, L = LN3, Lyl) клик-реакцией азид-алкильного циклоприсоединения, в результате которой были получены ИК излучающие гетеробиметаллические конъюгаты с температурной чувствительностью до 0.45 (для {Yb-Nd}) и 3%/К (для {Yb-Er}); 7. Впервые клик-реакцией КС лантанидов с не DOTA-подобными лигандами в недостатке одного из компонентов получены триядерные гетеробиметаллические конъюгаты, один из которых, а именно {Yb-Er-Yb} продемонстрировал ап-конверсию при комнатной температуре, что является одним из пяти опубликованных на текущий момент комплексов лантанидов с ап-конверсией.