Диссертация

Кошелев Даниил Сергеевич

Кандидат наук

Статус диссертации

  
Диплом Кандидат наук
  
Решение о выдаче диплома
  
Положительное заключение АК
  
На рассмотрении в АК
14.02.2025 
Положительная защита
09.01.2025 
Объявление опубликовано
08.11.2024 
Принят к защите
07.11.2024 
Заключение комиссии
31.10.2024 
Документы приняты
ФИО соискателя
Кошелев Даниил Сергеевич
Степень на присвоение
Кандидат наук
Дата и время защиты
14.02.2025 15:00
Место проведения защиты
Москва, Ленинские горы 1с3
Научный руководитель
Уточникова Валентина Владимировна
Доктор наук
Оппоненты
Федин Владимир Петрович
Член - корреспондент РАН Доктор наук Профессор
Лазоряк Богдан Иосипович
Доктор наук Профессор
Мартынов Александр Германович
Профессор РАН Доктор наук
Место выполнения работы
Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова, Химический факультет, Кафедра неорганической химии
Специальность
1.4.1. Неорганическая химия
химические науки
Диссертационный совет
Телефон совета
+7 495 939-46-09

Цель работы Цель диссертационной работы – разработка методов синтеза гомо- и гетерометаллических соединений лантанидов с замещёнными лигандами класса оснований Шиффа, а именно с замещёнными ((Е)-N-(2-((2-арилоилгидразоно)метил)фенил)-4-метилбензолсульфонамидами или 2-тозиламинбензилиден-арилоил-гидразонами и изучение фотофизических, а также функциональных свойств полученных соединений. Объекты исследования В качестве объектов исследования выбраны гомо- и гетерометаллические соединения лантанидов с замещёнными лигандами класса оснований Шиффа (замещёнными ((Е)-N-(2-((2-арилоилгидразоно)метил)фенил)-4-метилбензолсульфонамидами или 2-тозиламинбензилиден-арилоил-гидразонами, а также конъюгаты полученных комплексов. Полученные результаты 1. Установлено, что в серии КС лантанидов состава Ln(LX)(HLX) с LX = LBrH, LBrF, LBrI, галогенирование приводит к увеличению растворимости до 17 раз (с 1.6 до 32 мМ), что расширяет возможность использования материалов на основе подобных соединений в OLED и для биовизуализации; 2. При переходе от КС лантанидов K[Yb(LX)2](Solv) c фенил- замещённым основанием Шиффа (L) к нафтил-(LNaph) и пиренил-(LPyr) замещённым наблюдается повышение подвижности носителей заряда, что позволяет повысить эффективность и интенсивность электролюминесценции до 441 мкВт/Вт (с 50 мкВт/Вт); 3. Предложен подход к получению разнолигандных комплексов лантанидов с электрон-донорными и электрон-акцепторными основаниями Шиффа. Это позволяет обеспечить одновременную электронную и дырочную подвижность и повысить эффективность OLED устройств на основе разнолигандных КС на 25% (с 120 до 150 мкВт/Вт) по сравнению с OLED но основе однороднолигандых; 4. Получен ряд фотолюминесцентных термометров на основе ИК и vis-излучающих КС лантанидов Ln(LX)(HLX) (LX = LPyr, LO, LS, Ln=Eu,Yb) с максимальной температурной чувствительностью до 7%/К в видимом диапазоне излучения в низкотемпературном диапазоне измерений, и 0.34%/К в ИК в температурном диапазоне 300-600К. Показана принципиальная возможность получения электролюминесцентных термометров на основе КС европия с основаниями Шиффа в OLED; 5. На основе КС иттербия состава K[Yb(L)2](H2O)n (L = LN3, LBrN3) был получен нетоксичный до 50 мкМ индикатор на сульфид-анион, чувствительность которого по соотношению полос люминесценции лиганда и лантанида достигает 0.22%/⋅М для K[Yb(LBrN3)2](H2O), в то время как чувствительность при определении концентрации по положению максимума полосы излучения лиганда достигала 1.2%/М; 6. Впервые показана возможность объединения КС лантанидов с не DOTA-подобными лигандами, на примере соединений состава K[Ln(L)2](Solv) (Ln = Er, Yb, Lu, L = LN3, Lyl) клик-реакцией азид-алкильного циклоприсоединения, в результате которой были получены ИК излучающие гетеробиметаллические конъюгаты с температурной чувствительностью до 0.45 (для {Yb-Nd}) и 3%/К (для {Yb-Er}); 7. Впервые клик-реакцией КС лантанидов с не DOTA-подобными лигандами в недостатке одного из компонентов получены триядерные гетеробиметаллические конъюгаты, один из которых, а именно {Yb-Er-Yb} продемонстрировал ап-конверсию при комнатной температуре, что является одним из пяти опубликованных на текущий момент комплексов лантанидов с ап-конверсией.