Диссертация

Изучено взаимодействие донорно-акцепторных циклопропанов (ДАЦП) с сопряженными диенами и показано, что в зависимости от структуры реагентов и условий проведения реакции могут быть реализованы альтернативные направления взаимодействия: формальное (3+4)- и (3+2)-циклоприсоединение. При этом (3+4)-циклоприсоединение (гомо-версия классической реакции Дильса-Альдера) циклопропанов к 1,3-диенам представляет собой новую синтетическую стратегию, открывающую подход к труднодоступным полифункционализированным семичленным карбоциклам. В свою очередь, реакции (3+2)-циклоприсоединения ДАЦП к 1,3-диенам представляют собой простой путь к замещенным циклопентанам. Показано, что взаимодействие ДАЦП с нитрилами и алкенами протекает как формальное (3+2)-циклоприсоединение, приводя к 4,5-дигидропирролам и циклопентанам соответственно. Выявлен широкий спектр инициируемых кислотами Льюиса превращений ДАЦП, протекающих в отсутствие другого партнера: реакции изомеризации, расширения цикла, перегруппировки и димеризации. В результате этих исследований: – разработаны новые синтетические протоколы циклопропан-пропеновой и винилциклопропан-циклопентеновой изомеризаций; – инициируемые кислотами Льюиса реакции расширения цикла ДАЦП положены в основу синтетических подходов к 2,3-дигидробензо[b]фуранам, 2,3-дигидробензо[b]тиофенам, дигидроизобензофуранам, дигидронафталинам; – показано, что ДАЦП как субстраты, обладающие множественными реакционными центрами, могут участвовать в димеризации. Различ¬ные типы димеризаций ДАЦП, как эффективные методы заметного усложнения структуры в одну синтетическую стадию, открывают простые пути к получению сложных полициклических соединений. Было обнаружено несколько направлений циклодимеризации активированных циклопропанов, а именно: 1) (3+3)-циклодимеризация; 2) (3+2)-циклодимеризация; 3) несколько типов домино-циклодимеризаций ДАЦП, в которых донорным заместителем выступает индол (или его производное), и протекающих c образованием бис-индольных соединений различных классов: производных циклопентана, пенталено[1,6a-b]индола, индоло[3,2-b]карбазола, 1-индолил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазола, 3-индолил-циклопента(b)индола. На основе взаимодействия ДАЦП с азотсодержащими нуклеофилами разработаны методы синтеза различных ациклических и гетероциклических соединений: γ-производных ГАМК, замещенных γ-пирролидонов, тетрагидродибензо[c,e]пирроло[1,2-a]азепинов, изоиндолинов, гексагидропиридазинов.