Диссертация

Иванова Ольга Александровна

Доктор наук

Статус диссертации

  
Диплом Доктор наук
  
Решение о выдаче диплома
  
Положительное заключение АК
  
На рассмотрении в АК
  
Положительная защита
  
Объявление опубликовано
23.09.2024 
Принят к защите
20.09.2024 
Заключение комиссии
18.09.2024 
Документы приняты
ФИО соискателя
Иванова Ольга Александровна
Степень на присвоение
Доктор наук
Дата и время защиты
18.12.2024 11:00
Место проведения защиты
Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 3, МГУ, химический факультет, аудитория 446
Оппоненты
Фёдоров Алексей Юрьевич
Член - корреспондент РАН Доктор наук Профессор
Новиков Михаил Сергеевич
Доктор наук Доцент
Чусов Денис Александрович
Доктор наук
Место выполнения работы
Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова, Химический факультет, Кафедра органической химии
Специальность
1.4.3. Органическая химия
химические науки
Диссертационный совет
Телефон совета
+7 495 939-35-31

Изучено взаимодействие донорно-акцепторных циклопропанов (ДАЦП) с сопряженными диенами и показано, что в зависимости от структуры реагентов и условий проведения реакции могут быть реализованы альтернативные направления взаимодействия: формальное (3+4)- и (3+2)-циклоприсоединение. При этом (3+4)-циклоприсоединение (гомо-версия классической реакции Дильса-Альдера) циклопропанов к 1,3-диенам представляет собой новую синтетическую стратегию, открывающую подход к труднодоступным полифункционализированным семичленным карбоциклам. В свою очередь, реакции (3+2)-циклоприсоединения ДАЦП к 1,3-диенам представляют собой простой путь к замещенным циклопентанам. Показано, что взаимодействие ДАЦП с нитрилами и алкенами протекает как формальное (3+2)-циклоприсоединение, приводя к 4,5-дигидропирролам и циклопентанам соответственно. Выявлен широкий спектр инициируемых кислотами Льюиса превращений ДАЦП, протекающих в отсутствие другого партнера: реакции изомеризации, расширения цикла, перегруппировки и димеризации. В результате этих исследований: – разработаны новые синтетические протоколы циклопропан-пропеновой и винилциклопропан-циклопентеновой изомеризаций; – инициируемые кислотами Льюиса реакции расширения цикла ДАЦП положены в основу синтетических подходов к 2,3-дигидробензо[b]фуранам, 2,3-дигидробензо[b]тиофенам, дигидроизобензофуранам, дигидронафталинам; – показано, что ДАЦП как субстраты, обладающие множественными реакционными центрами, могут участвовать в димеризации. Различ¬ные типы димеризаций ДАЦП, как эффективные методы заметного усложнения структуры в одну синтетическую стадию, открывают простые пути к получению сложных полициклических соединений. Было обнаружено несколько направлений циклодимеризации активированных циклопропанов, а именно: 1) (3+3)-циклодимеризация; 2) (3+2)-циклодимеризация; 3) несколько типов домино-циклодимеризаций ДАЦП, в которых донорным заместителем выступает индол (или его производное), и протекающих c образованием бис-индольных соединений различных классов: производных циклопентана, пенталено[1,6a-b]индола, индоло[3,2-b]карбазола, 1-индолил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазола, 3-индолил-циклопента(b)индола. На основе взаимодействия ДАЦП с азотсодержащими нуклеофилами разработаны методы синтеза различных ациклических и гетероциклических соединений: γ-производных ГАМК, замещенных γ-пирролидонов, тетрагидродибензо[c,e]пирроло[1,2-a]азепинов, изоиндолинов, гексагидропиридазинов.