Диссертация

Цель работы заключается в создании новых эффективных и универсальных P,S-бидентатных лигандов диамидофосфитной и фосфорамидитной природы для асимметрического металлокомплексного катализа. В рамках исследования координационного поведения полученных соединений показано, что диамидофосфит-тиоэфиры способны стабилизировать аллильные комплексы палладия(II), содержащие как один, так и два лиганда на металл. Продемонстрирована возможность использования фосфорамидит-тиоэфирных лигандов на основе (R)-BINOL для дивергентного синтеза энантиомерных продуктов Pd-катализируемого аллильного алкилирования. Установлено, что при комплексообразовании с Pd(II) фосфорамидит-тиоэфиры на основе TADDOL выступают исключительно в роли P,S-бидентатных хелатирующих лигандов. В работе также рассмотрено применение стереоиндукторов этой группы в Pd-катализируемых реакциях аллильного замещения, в том числе в практически значимых процессах (до 92% ее), и в энантиоселективном Rh(I)-катализируемом гидрировании диизопропил(1-арилвинил)фосфонатов (до 99% ее).