Диссертация
Авакян Нанэ Арменовна
Кандидат наук
Статус диссертации
Профессор РАН Доктор наук Профессор
Член - корреспондент РАН Доктор наук
Вошкин Андрей Алексеевич
Член - корреспондент РАН Доктор наук Профессор
Ковалев Владимир Васильевич
Доктор наук Профессор
химические науки
Цель работы заключается в разработка удобного общего метода синтеза 4,7-замещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов как симметричного, так и несимметричного строения, в том числе содержащих в этих положениях разные заместители, отличающиеся по электронным свойствам, исследование их структуры и координационных свойств как лигандов по отношению к f-элементам.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи: 1) синтезированы модельные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, включая 4,7-дихлорзамещённые представители; 2) разработаны методы введения атомов фтора в 4 и 7 положения фенантролинового остова фенантролиндиамидов; 3) экспериментальными методами и методами квантово-химического моделирования изучена гидролитическая стабильность полученных 4,7-дигалогензамещённых диамидов; 4) исследована возможность нуклеофильного замещения атомов фтора, связанных с фенантролиновым остовом, на функциональные группы различного строения и природы; 5) синтезирован широкий круг фенантролиндиамидов симметричного и несимметричного строения с различными функциональными группами в 4 и 7 положениях, изучены особенности строения и реакционная способность таких соединений; 6) синтезирована серия комплексов новых фенантролиндиамидных лигандов с нитратами лантаноидов, структура комплексных соединений изучена различными физико-химическими методами, включая РСА; 7) исследованы экстракционные свойства некоторых 4,7-дизамещённых фенантролиндиамидов по отношению к f-элементам.
Работа построена традиционным образом и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, приложения и списка литературы.
В диссертационной работе представлены новые методы химической функционализации 4 и 7 положений фенантролинового остова 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, изучены их координационные и экстракционные свойства по отношению к f-элементам. Обсуждение результатов рубрицировано на семь подразделов. В первом подразделе приведён синтез выбранных модельных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, в том числе содержащих атомы хлора в положениях 4 и 7 фенантролинового остова. Второй подраздел посвящен методам введения атомов фтора в 4 и 7 положения гетероциклического остова фенантролиндиамидов. В третьем подразделе приводятся результаты экспериментального исследования устойчивости к гидролизу в кислых средах 4,7-дигалогензамещенных фенантролиндиамидов по связям C-Hal, а также описаны препаративные методы получения первых несимметричных 4-оксо-7-фтор- и 4-оксо-7-гидрокси-фенантролиндиамидов. Четвертый подраздел посвящен изучению таутомерии полученных оксо-диамидов с применением квантово-химических расчетов. В пятом подразделе приведены данные сравнительного квантово-химического моделирования реакции замещения атомов хлора и фтора на гидроксильную группу. Шестой подраздел посвящен синтезу широкого круга первых 4,7-дифункциональных производных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов как симметричного, так и несимметричного строения, содержащих в 4 и 7 положениях фенантролинового остова функциональные группы в различных комбинациях. В седьмом подразделе приведены данные исследования координационной химии синтезированных фенантролиндиамидов, в том числе содержащих функциональные группы в 4,7-положениях гетероциклического остова, показано влияние природы заместителей лигандов на структуру комплексов и лигандное окружение металла, а также обсуждаются результаты сравнительного тестирования экстракционных свойств выбранных фенантролиндиамидов по отношению к f-элементам.
# | Название | Размер |
---|---|---|
1 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 526 KB |
2 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 709 KB |
3 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 752 KB |
4 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 532 KB |
5 | Сведения об официальных оппонентах, включая публикации | 341 KB |
6 | Отзыв научного руководителя (консультанта) | 196 KB |
7 | Заключение по диссертации | 174 KB |
8 | Отзыв официального оппонента | 664 KB |
9 | Сведения о научных руководителях (консультантах) | 376 KB |
10 | Отзыв официального оппонента | 1 MB |
11 | Автореферат | 2 MB |
12 | Протокол приема диссертации к защите | 57 KB |
13 | Отзыв официального оппонента | 712 KB |
14 | Диссертация | 11 MB |
15 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 265 KB |