Диссертация

Цель работы заключается в разработка удобного общего метода синтеза 4,7-замещенных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов как симметричного, так и несимметричного строения, в том числе содержащих в этих положениях разные заместители, отличающиеся по электронным свойствам, исследование их структуры и координационных свойств как лигандов по отношению к f-элементам.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи: 1) синтезированы модельные 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, включая 4,7-дихлорзамещённые представители; 2) разработаны методы введения атомов фтора в 4 и 7 положения фенантролинового остова фенантролиндиамидов; 3) экспериментальными методами и методами квантово-химического моделирования изучена гидролитическая стабильность полученных 4,7-дигалогензамещённых диамидов; 4) исследована возможность нуклеофильного замещения атомов фтора, связанных с фенантролиновым остовом, на функциональные группы различного строения и природы; 5) синтезирован широкий круг фенантролиндиамидов симметричного и несимметричного строения с различными функциональными группами в 4 и 7 положениях, изучены особенности строения и реакционная способность таких соединений; 6) синтезирована серия комплексов новых фенантролиндиамидных лигандов с нитратами лантаноидов, структура комплексных соединений изучена различными физико-химическими методами, включая РСА; 7) исследованы экстракционные свойства некоторых 4,7-дизамещённых фенантролиндиамидов по отношению к f-элементам.

Работа построена традиционным образом и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, приложения и списка литературы.

В диссертационной работе представлены новые методы химической функционализации 4 и 7 положений фенантролинового остова 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, изучены их координационные и экстракционные свойства по отношению к f-элементам. Обсуждение результатов рубрицировано на семь подразделов. В первом подразделе приведён синтез выбранных модельных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов, в том числе содержащих атомы хлора в положениях 4 и 7 фенантролинового остова. Второй подраздел посвящен методам введения атомов фтора в 4 и 7 положения гетероциклического остова фенантролиндиамидов. В третьем подразделе приводятся результаты экспериментального исследования устойчивости к гидролизу в кислых средах 4,7-дигалогензамещенных фенантролиндиамидов по связям C-Hal, а также описаны препаративные методы получения первых несимметричных 4-оксо-7-фтор- и 4-оксо-7-гидрокси-фенантролиндиамидов. Четвертый подраздел посвящен изучению таутомерии полученных оксо-диамидов с применением квантово-химических расчетов. В пятом подразделе приведены данные сравнительного квантово-химического моделирования реакции замещения атомов хлора и фтора на гидроксильную группу. Шестой подраздел посвящен синтезу широкого круга первых 4,7-дифункциональных производных 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоксамидов как симметричного, так и несимметричного строения, содержащих в 4 и 7 положениях фенантролинового остова функциональные группы в различных комбинациях. В седьмом подразделе приведены данные исследования координационной химии синтезированных фенантролиндиамидов, в том числе содержащих функциональные группы в 4,7-положениях гетероциклического остова, показано влияние природы заместителей лигандов на структуру комплексов и лигандное окружение металла, а также обсуждаются результаты сравнительного тестирования экстракционных свойств выбранных фенантролиндиамидов по отношению к f-элементам.