Диссертация
Сентюрин Вячеслав Владимирович
Кандидат наук
Статус диссертации
Доктор наук Профессор
Доктор наук
Чусов Денис Александрович
Доктор наук
Луконина Наталья Сергеевна
Кандидат наук
химические науки
Диссертация посвящена дизайну и синтезу амбиполярных радикалов. В работе предложен новый тип нейтральных спиросопряженных смешанновалентных систем на основе аминильных радикалов и получена серия представителей этого типа. Показано, что синтезированные вещества являются стабильными радикалами с амбиполярными свойствами. Продемонстрировано с помощью DFT-расчетов и экспериментально доказано, что для новых аминильных радикалов характерно явление ОЗМО-ВЗМО инверсии. Синтезирован первый пример нейтрального смешанновалентного бирадикала, устойчивого в пяти редокс-состояниях. Показано, что новые смешанновалентные радикалы демонстрируют амбиполярность, «панхроматическое» поглощение и редокс-переключаемую мультиплетность, благодаря чему представляют интерес в качестве основы для функциональных материалов. Также синтезирована серия новых амбиполярных диарилнитроксильных радикалов, структура которых обеспечивает возможность динамической конформационной адаптации к изменениям редокс-состояния NO группы. Впервые экспериментально показано и доказано теоретически, что главным фактором, препятствующим диспропорционированию радикалов в растворе и тем самым обеспечивающим их существование, является кулоновское отталкивание между двумя электронами, заселяющими BЗМО аниона, образующегося при восстановлении. Установлена взаимосвязь между электрохимическим окном потенциалов и распределением спиновой плотности в радикале, что открывает возможность для интерпретации электрохимических данных в терминах «структура-свойство» и направленного дизайна новых амбиполярных радикалов с заданными свойствами.
# | Название | Размер |
---|---|---|
1 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 1 MB |
2 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 507 KB |
3 | Отзыв научного руководителя (консультанта) | 91 KB |
4 | Отзыв официального оппонента | 1 MB |
5 | Протокол приема диссертации к защите | 56 KB |
6 | Отзыв официального оппонента | 1 MB |
7 | Автореферат | 2 MB |
8 | Заключение по диссертации | 157 KB |
9 | Диссертация | 8 MB |
10 | Сведения о научных руководителях (консультантах) | 213 KB |
11 | Отзыв официального оппонента | 2 MB |
12 | Сведения об официальных оппонентах, включая публикации | 239 KB |
13 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 2 MB |
14 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 739 KB |
15 | Дополнительный отзыв на диссертацию или реферат | 931 KB |