Диссертация

В диссертации представлено исследование 5-и молекул: 2-х жёстких (1,2-тиаарсол, уротропин): 3-х нежёстких (2-метил-2-нитропропан с одномерным волчком; и впервые молекулы с двумя степенями свободы ДБА 3-нитростирол с 2-мя волчками и AsF5 с дважды вырожденным деформационным колебанием, для которых были выполнены усовершенствования методики). Методами квантовой химии рассчитывается ангармоническая ППЭ молекул. Строится молекулярная модель с этой ППЭ и решается уравнение Шрёдингера с применением адиабатической теории возмущений. С помощью полученной волновой функции рассчитываются теоретические аналоги экспериментальных величин молекулярной спектроскопии и электронной дифракции. Далее минимизацией функционала с комбинированными данными МС и ЭД методами решения некорректных обратных задач уточняются параметры ППЭ и равновесная геометрия исследуемых молекул. На выходе получается уточнённые равновесная геометрия и параметры внутримолекулярной динамики (колебательные поправки к расстояниям, амплитуды, уточнённые силовые поля, барьеры при наличии) и другие важные параметры. Показано, что получаемая равновесная геометрия существенно не зависит от методов КХ, применяемых в исходной модели, а для жёстких молекул хорошо воспроизводится методами КХ высокого уровня. Полученные в диссертации равновесные структуры введены в справочники и международные базы данных.