Диссертация

Рассчитаны электронное строение, структура спектров РФЭС валентных электронов, построены схемы МО AnO2 (An = Pa, Сm ‒ Lr) и проанализированы фундаментальные закономерности формирования электронного строения, физико-химических свойств и характера химической связи диоксидов актиноидов в ряду AnO2 (An = Th ‒ Lr) с учетом литературных данных для AnO2 (An = Th, U ‒ Am). Найдено, что в ряду AnO2 (An = Th ‒ Lr) сложная структура спектров РФЭС в диапазоне энергий связи электронов 0 ‒ ~50 эВ главным образом связана с образованием внешних валентных (ВМО) и внутренних валентных молекулярных орбиталей (ВВМО). В релятивистском приближении установлено участие An 5f, 6p АО в химической связи в AnO2, рассчитаны эффективные заряды ионов An, значения которых меньше +4, что свидетельствует о высоком вкладе ковалентной составляющей в химическую связь в этих диоксидах. Показано, что в ряду AnO2 (An = Th ‒ Lr) электроны ВВМО на ~30% ослабляют связь, обусловленную электронами ВМО. Из результатов EXAFS-спектроскопии для кристаллической пленки ThO2 и муратаитовой керамики, содержащей торий, найдено, что ионы тория в керамике находятся в устойчивой фазе по отношению к выщелачиванию природными водами. Эти ионы Th расположены в центре куба, вершины которого образуют восемь ионов кислорода (симметрия D4h).