Диссертация

Цель работы состояла в развитии методологии органического синтеза без использования катализаторов на основе переходных металлов и разработке новых методов арилирования с использованием солей диарилиодония, N-оксидов азинов и арилгалогенидов с образованием связи C–N и C–P при различных условиях активации. Задачи работы состояли в разработке методов: 1) арилирования третичного sp3-гибридного атома азота солями диарилиодония и N-оксидами азинов; 2) синтеза замещенных (гет)арилпиперазинов с использованием N-(гет)арил-DABCO солей; 3) арилирования N-оксидами азинов третичных sp2-N-нуклеофилов; 4) арилирования третичных фосфинов солями диарилиодония и N-оксидами азинов; 5) активации (гет)арилтрифенилфосфониевых солей для их использования в качестве нуклеофильных арилирующих агентов; 6) активации связи углерод–галоген без использования катализаторов на основе переходных металлов в синтезе производных индола в результате внутримолекулярного образование связи C–N. Соли диарилиодония, N-оксиды азинов, полифункциональные арилгалогениды, а также полученные с использованием этих соединений продукты N- и P-(гет)арилирования были выбраны в качестве объектов исследования. Предметом исследования служила реакционная способность объектов исследования и факторы, ее определяющие. Положения, выносимые на защиту: 1. Реакции трифлатов (арил)мезитил иодония и N-оксидов азинов с третичными N- и P-нуклеофилами приводят к образованию ариламмониевых и арилфосфониевых солей соответственно. 2. Соли N-(гет)арил-DABCO вступают в реакции с нуклеофильными реагентами с образованием 1,4-дизамещенных пиперазинов. 3. (Пиридин-2-ил)трифенилфосфониевые соли при активации 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном служат синтетическими эквивалентами пиридин-2-ил аниона в реакциях с различными электрофильными реагентами. 4. Система t-BuOK–ДМФА – эффективная альтернатива катализаторам на основе палладия, меди и железа в синтезе производных индола, в результате внутримолекулярного образования связи C-N.