Диссертация

В рамках данной работы в качестве электродноактивных компонентов пластифицированных полимерных мембранных и твердотельных ИСЭ впервые исследованы новые координационные соединения пиррольных макроциклов – порфиразины никеля(II), магния(II), марганца(III), кобальта(II), фталоцианины платины(IV) и железа(III), феноксизамещенный субфталоцианин бора. Низкоплавкие ионные материалы – органические соли – применены для улучшения электрохимических характеристик ИСЭ как ионогенные добавки и как твердые матрицы при создании твердотельных сенсоров. Изучены особенности потенциометрического отклика мембран на основе новых комплексов – алкилдиазепиновых производных порфиринов – порфиразинов никеля(II), магния(II), марганца(III), кобальта(II) в сочетании с НПИМ с катионом замещенного имидазолия. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе порфиразина марганца(III) с ионогенной добавкой в виде НПИМ (C16)2ImCl проявляет обратимый отклик к бензилпенициллину (натриевой соли) и иодиду. Чувствительностью к иодиду обладают также ИСЭ с мембраной на основе порфиразина кобальта(II). Однако селективность обычных ПВХ пластифицированных мембран относительно невысока. При переходе к твердотельным сенсорам, полученным в результате модифицирования печатных планарных электродов металлокомплексными лигандами и НПИМ, селективность существенно возрастает. Твердотельный сенсор, модифицированный композицией порфиразин кобальта(II)/(C16)2ImI, проявляет высокую селективность по отношению к иодиду. Неожиданно обнаружено, что исключительно высокую селективность к иодиду проявляют и ИСЭ с пластифицированными мембранами, если использованный при их приготовлении тетрагидрофуран не был предварительно очищен перегонкой. На основе металлокомплекса платины(IV) c замещенным фталоцианином в качестве электродноактивного соединения получен высокочувствительный ИСЭ на иодид. Показано, что использование твердой НПИМ матрицы существенно снижает мешающее определению целевого аналита влияние крупных гидрофобных анионов. Для создания матрицы впервые применили НПИМ — хлорид и бромид цетилпиридиния, значительно более доступные, чем соли длинноцепочечных бис-алкильных производных имидазолия. Обнаружен потенциометрический отклик мембран на основе фталоцианина железа(III) и анионогенной и катионогенной липофильных добавок в растворах салицилат-иона. Введение катионогенной добавки в композицию мембраны существенно улучшает электрохимические характеристики датчика. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе феноксизамещенного субфталоцианина бора проявляют обратимый отклик к салицилат-аниону, а также к добутамину, демонстрируя катионную функцию. Связывание феноксизамещенного субфталоцианина бора и добутамина подтверждено данными масс-спектрометрии MALDI TOF и ЭСП. Определение добутамина возможно в присутствии допамина, адреналина и глюкозы. Обнаружена анти-гофмейстерская селективность к салицилат-иону, обусловленная сродством атома бора к кислородсодержащим анионам. Такой липофильный анион, как тиоционат, практически не мешает определению салицилата. Впервые сконструированы и исследованы твердотельные ИСЭ на основе субфталоцианина бора. Разработанные ИСЭ применены для определения действующего вещества в ряде фармацевтических препаратов. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе порфиразина марганца(III) и НПИМ (C16)2ImCl использован для определения иодида в препарате «Йодинол», а твердотельный планарный печатный электрод, модифицированный смесью PctPtCl2/C16PyBr, – в фармацевтических средствах «Йодомарин100» и «Йодбаланс100». Электрод на основе феноксизамещенного субфталоцианина бора и (C16)2ImCl использован для определения ацетилсалициловой кислоты в лекарственном препарате “Кардиомагнил”.