Диссертация
Откидач Катерина Неофиту
Кандидат наук
Статус диссертации
Доктор наук Профессор
Шведене Наталья Викторовна
Кандидат наук
Кандидат наук
Кулапина Елена Григорьевна
Доктор наук Профессор
Зайцев Николай Конкордиевич
Доктор наук
химические науки
В рамках данной работы в качестве электродноактивных компонентов пластифицированных полимерных мембранных и твердотельных ИСЭ впервые исследованы новые координационные соединения пиррольных макроциклов – порфиразины никеля(II), магния(II), марганца(III), кобальта(II), фталоцианины платины(IV) и железа(III), феноксизамещенный субфталоцианин бора. Низкоплавкие ионные материалы – органические соли – применены для улучшения электрохимических характеристик ИСЭ как ионогенные добавки и как твердые матрицы при создании твердотельных сенсоров. Изучены особенности потенциометрического отклика мембран на основе новых комплексов – алкилдиазепиновых производных порфиринов – порфиразинов никеля(II), магния(II), марганца(III), кобальта(II) в сочетании с НПИМ с катионом замещенного имидазолия. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе порфиразина марганца(III) с ионогенной добавкой в виде НПИМ (C16)2ImCl проявляет обратимый отклик к бензилпенициллину (натриевой соли) и иодиду. Чувствительностью к иодиду обладают также ИСЭ с мембраной на основе порфиразина кобальта(II). Однако селективность обычных ПВХ пластифицированных мембран относительно невысока. При переходе к твердотельным сенсорам, полученным в результате модифицирования печатных планарных электродов металлокомплексными лигандами и НПИМ, селективность существенно возрастает. Твердотельный сенсор, модифицированный композицией порфиразин кобальта(II)/(C16)2ImI, проявляет высокую селективность по отношению к иодиду. Неожиданно обнаружено, что исключительно высокую селективность к иодиду проявляют и ИСЭ с пластифицированными мембранами, если использованный при их приготовлении тетрагидрофуран не был предварительно очищен перегонкой. На основе металлокомплекса платины(IV) c замещенным фталоцианином в качестве электродноактивного соединения получен высокочувствительный ИСЭ на иодид. Показано, что использование твердой НПИМ матрицы существенно снижает мешающее определению целевого аналита влияние крупных гидрофобных анионов. Для создания матрицы впервые применили НПИМ — хлорид и бромид цетилпиридиния, значительно более доступные, чем соли длинноцепочечных бис-алкильных производных имидазолия. Обнаружен потенциометрический отклик мембран на основе фталоцианина железа(III) и анионогенной и катионогенной липофильных добавок в растворах салицилат-иона. Введение катионогенной добавки в композицию мембраны существенно улучшает электрохимические характеристики датчика. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе феноксизамещенного субфталоцианина бора проявляют обратимый отклик к салицилат-аниону, а также к добутамину, демонстрируя катионную функцию. Связывание феноксизамещенного субфталоцианина бора и добутамина подтверждено данными масс-спектрометрии MALDI TOF и ЭСП. Определение добутамина возможно в присутствии допамина, адреналина и глюкозы. Обнаружена анти-гофмейстерская селективность к салицилат-иону, обусловленная сродством атома бора к кислородсодержащим анионам. Такой липофильный анион, как тиоционат, практически не мешает определению салицилата. Впервые сконструированы и исследованы твердотельные ИСЭ на основе субфталоцианина бора. Разработанные ИСЭ применены для определения действующего вещества в ряде фармацевтических препаратов. ИСЭ с пластифицированной мембраной на основе порфиразина марганца(III) и НПИМ (C16)2ImCl использован для определения иодида в препарате «Йодинол», а твердотельный планарный печатный электрод, модифицированный смесью PctPtCl2/C16PyBr, – в фармацевтических средствах «Йодомарин100» и «Йодбаланс100». Электрод на основе феноксизамещенного субфталоцианина бора и (C16)2ImCl использован для определения ацетилсалициловой кислоты в лекарственном препарате “Кардиомагнил”.
# | Название | Размер |
---|