Диссертация

В работе рассматриваются реакции в гидратированных системах: первая стадия ферментативного катализа в матриксной металлопротеиназе-2, образование комплексов каликс-[4]-арена с катионами натрия и цезия и таутомерные переходы в нейтральных водных растворах 4,5-диметил-2-(2’-гидроксифенил)имидазола (ДМГИ). Использование сольватной оболочки соизмеримой и покрывающей фермент-субстратный комплекс достаточно для воспроизведения усредненного электростатического потенциала, создаваемого молекулами растворителя. Расчет профилей энергии Гиббса диссоциации комплексов каликс­-[4]-­арена с ионами цезия и натрия показал, что константа диссоциации комплекса каликс-­[4]­арена с катионом цезия в 5×10^4 раз меньше, чем с катионом натрия. В нейтральном водном растворе ДМГИ в основном представлены кето и цис-­енольный таутомер, а также катионная форма в соотношении 6: 1: 1. Транс-­енольная форма отсутствует. Полоса поглощения в более длинноволновой области электронного спектра поглощения ДМГИ в нейтральном водном растворе принадлежит кето-­форме, а полоса в более коротковолновой области – цис-­енольной форме.