Диссертация

Целью настоящего исследования является разработка эффективных способов активации малых молекул с тройными связями элемент-азот, таких как нитрилы и закись азота, и создание на их основе новых реакций, в которых малые молекулы используются в качестве реагентов при синтезе более сложных органических соединений. Научная новизна • 2-Пиридилселенилгалогениды предложены в качестве новых эффективных активаторов С≡N тройной связи нитрилов. Открыта реакция присоединения 2-пиридилселенильных реагентов к нитрилам, которая позволяет получать неизвестные ранее 1,2,4-селенодиазолиевые производные. • 1,2,4-Селенодиазолиевые катионы предложены в качестве новых доноров халькогенной связи и супрамолекулярных строительных блоков. Показано, что варьирование заместителя в нитриле позволяет управлять супрамолекулярной организацией соответствующих 1,2,4-селенодиазолиевых солей в твердой фазе. • Открыта реакция между закисью азота и реактивами Гриньяра. На основе новой реакции разработан альтернативный метод синтеза гидразинов. • Открыта реакция фиксации закиси азота N-гетероциклическими карбенами, за счет которой возможно получение аддуктов карбенов с N2O (N-нитрозоимидазолин-2-иминов). • Показано, что связанная карбенами закись азота вступает в реакции, которые были неизвестны для свободного N2O, что существенно расширило химию закиси азота. • Открыта реакция между аддуктами закиси азота с карбенами и аренами, приводящая к образованию азоимидазолиевых красителей. • Найдены биядерные рутениевые комплексы типа (арен)Ru(μ-Cl)3RuCl(C2H4)L (L = PCy3 или IMes), способные активировать закись азота в мягких условиях. Продемонстрирован потенциал данных комплексов в реакции каталитического окисления спиртов с помощью закиси азота.