Диссертация

Разработан универсальный метод палладий-катализируемого синтеза третичных бис(фосфиноксидов), содержащих гетероциклические фрагменты; изучено влияние природы вторичного фосфиноксида и галогенпроизводных гетероаренов на протекание реакции фосфорилирования. Найдено, что диарил-, алкиларил- и диалкилфосфиноксиды активно вступают в реакцию с различными арил- и гетероарилгалогенидами в условиях палладиевого катализа. Данный метод позволяет варьировать структуру электрофильного партнера реакции в широких пределах (ароматические соединения бензольного ряда, гетероциклы семейства пиридина и 1,3-азолы, наличие электронодонорных или акцепторных групп и стерической нагрузки); также было показано, что высокие выходы целевых соединений могут быть достигнуты вне зависимости от природы уходящего галогена. Разработанные условия адаптированы для получения бис(фосфиноксидов), содержащих объемные (вторичные и третичные алкильные и орто-замещенные ароматические) заместители на атоме фосфора. Было найдено, что в условиях палладий-катализируемого фосфорилирования 2,4-дибром-1,3-азолов протекает реакция дегалогенирования под действием вторичных фосфиноксидов. Впервые показана возможность использования Pd-катализируемого фосфорилирования для поэтапного введения различных фосфиноксидных групп в гетероциклы для синтеза третичных бис(фосфиноксидов) несимметричного строения. Осуществлен синтез третичных фосфинсульфидов на основе азотистых гетероциклов исходя из соответствующих фосфиноксидов. Синтезирована серия комплексов лантаноидов с бис(фосфиноксидными) лигандами, изучены их структурные и спектральные особенности. Все полученные хелатирующие лиганды были впервые использованы в экстракционных испытаниях по выделению и разделению ионов f-элементов.